Prélèvement : Actif sur Tube commercial de résine XAD2 ® imprégné
Analyse : CPG détection thermoionique
Données de validation : Partiellement disponibles
Substances
Informations générales
Propriétés physico-chimiques
Nom | N° CAS | Formule chimique | Classification CMR |
---|---|---|---|
Phosgène | 75-44-5 | CCl2O |
|
Plus d'informations
Nom | Masse molaire | Densité | Synonymes | Fiche toxicologique |
---|---|---|---|---|
Phosgène | 98,91 |
Principe et informations
Cette méthode décrit le prélèvement et l'analyse du phosgène. Celui-ci est prélevé au travers d'un tubecommercial de résine XAD2 imprégnée d'un réactif de dérivation. La tétrabutylurée formée est alors analysée par chromatographie en phase gazeuse avec détection thermoionique.
Principe de prélèvement et d'analyse
-
État physique
Gaz et vapeurs -
Type de prélèvements
Actif -
Nom du dispositif
Tube commercial de résine XAD2 ® imprégné -
Plus d'informations
-
Technique analytique
CHROMATOGRAPHIE EN PHASE GAZEUSE -
Injecteur
SPLIT/SPLITLESS -
Détecteur
DETECTION THERMOIONIQUE
Domaine d'application
Substance | Quantité minimum sur le dispositif | Quantité maximum sur le dispositif | Concentration minimum | Concentration maximum | Volume maximum |
---|---|---|---|---|---|
Phosgène | 0,6 µg |
12 µg |
Méthode de prélèvement
Principe général et mise en œuvre pratique du prélèvement
Un dispositif de prélèvement :
Dispositif N°1
-
Type dispositif
TUBE 110 mm diam 8 mm -
Support ou substrat de collecte
- RESINE XAD2® IMPREGNEE
-
Quantité de support dans la plage de mesure (mg)
400 -
Quantité de support dans la plage de garde (mg)
200 -
Préparation du substrat
Tube commercial de résine de XAD-2 imprégnée de dibutylamine.
-
Commentaires, conseils et consignes
Conditions de prélèvement
-
Débit de prélèvement mini (L/min)
0,500 -
Débit de prélèvement maxi (L/min)
1 -
15 minutes (VLEP-CT possible dans ces conditions)
oui -
Temps de prélèvement maximum en heures
2 -
Particularités, commentaires, conseils
Pour la vérification du respect de la VLEP, prélèvement de 30 à 75 L (1h à 1h30), à 0,5 L/min ou 1 L/min.
Pour la vérification du respect de la VLCT, prélèvement de 15 L d'air à 1 L/min.
Pompe de prélèvement
- Pompe à débit de 0,1 à 3,5 L/min
Préparation des dispositifs de prélèvement en vue d’une intervention en entreprise
Méthode d'analyse
Principe général de l'analyse en laboratoire
Préparation d'analyse
-
Durée de conservation prélèvements avant analyse
3 semaine(s) -
Conditions de conservation avant analyse
Les supports prélevés doivent être conservés au moins 8 jours avant l'analyse afin d'optimiser le taux de dérivation.
Ils peuvent ensuite, être conservés 15 jours à température ambiante sans perte de produit.
-
Séparation des plages
oui -
Nombre d'étapes de préparation
2 -
Commentaires sur les étapes
Première étape: désorption du dérivé par de l'heptane.
Deuxième étape: neutralisation de l'excès de dibutylamine
Une étape de préparation :
Étape de préparation N°1
-
Séparation des plages
oui -
Solvant ou solution
- n-HEPTANE
-
Type de préparation
Désorption -
Volume
5 mL -
Ultrasons
- Temps d'ultrasons : 4 min
-
Autres conditions de préparation
Après les 4 minutes d'ultra-sons, transférer 2 mL de surnageant dans un flacon de 4 mL et ajouter 2 mL d'acide chlorhydrique N, destiné à neutraliser l'excès de dibutylamine.
Agiter vigoureusement et laisser décanter les deux phases.
Effectuer l'analyse sur la phase supérieure.
Dérivation
-
Moment de la dérivation
lors du prélèvement -
Réactif
DIBUTYLAMINE -
Temps de dérivation
96 h -
Nom du dérivé formé et numéro CAS correspondant
Le phosgène réagit avec la dibutylamine imprégnée sur la résine XAD-2 pour former de la tétrabutylurée.
Commentaires, conseils, conditions particulières
Lors de la mise au point de cette méthode, du phosgène pur a été utilisé afin de déterminer le rendement de dérivation. Il a été démontré que ce rendement de dérivation était satisfaisant (voir validation complémentaire). La mise en oeuvre de la méthode ne nécéssite donc plus d'utiliser du phosgène pur, il est préférable de réaliser les solutions de référence à partir de tétrabutylurée.
Une condition analytique :
Condition analytique N°1
-
Technique analytique
- CHROMATOGRAPHIE EN PHASE GAZEUSE
-
Injecteur
- SPLIT/SPLITLESS
-
Colonne
- APOLAIRE
-
Détecteur
- DETECTION THERMOIONIQUE
Étalonnage et expression des résultats
La méthode d'étalonnage indiquée est celle utilisée lors du développement. Elle n'a cependant pas de caractère obligatoire
-
Principe d'étalonnage
externe -
Solvant de l’étalon
- n-HEPTANE
-
Commentaires
Lors du prélèvement le phosgène est dérivé en tétrabutylurée, l'étalonnage est donc réalisé à partir d'une solution mère de tétrabutylurée (ratio dérivé/phosgène = 2,9).
Préparer une gamme de solutions étalons de la façon suivante:
-Préparer une solution-mère en pesant environ exactement 20 mg de tétrabutylurée dans 10 mL de n-heptane
-Effectuer des dilutions afin d'obtenir des solutions étalons correspondant à une plage de concentrations allant de 2 µg à 40 µg de tétrabutylurée dans 5 mL de n-heptane.
-
Calcul de la quantité de substance sur le dispositif
La quantité de tétrabutylurée dans les échantillons analysés est calculée à partir de la comparaison des surfaces ou des hauteurs de pics par-rapport à celles obtenues avec les solutions étalons.
Quantité de phosgène dans l'atmosphère:
C(mg/m3) = (Mp-Mb)*(1000/V)*(M1/M2)
avec: Mp (mg) : Quantité de tétrabutylurée dans l'échantillon analysé
Mb (mg) : Quantité moyenne de tétrabutylurée pour les blancs de laboratoire
V (L) : Volume d'air prélevé
M1 : Masse molaire du phosgène (M1 = 98,92)
M2 : Masse molaire de la tétrabutylurée (M2 = 284,84)
Bibliographie
James P. HENDERSHOTT - The simultaneous determination of chloroformiates and phosgene at low concentrations in air using a solid sorbent sampling-gas chromatographic procedure. Am. Ind. Hyg. Assoc. J.47(12) : 742-746 (1986)
Historique
Version | Date | Modification faisant l'objet de la nouvelle version | Paragraphes concernés |
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075 | jusqu'au 14/08/013 | Création et mise à jour | |
075/V01.01 | 14/08/2013 | Nouvelle présentation. Révision de la terminologie | Toute la fiche |
M-343/V01 | 05/2016 | Mise en ligne |
Date de mise à jour : mai 2016
Ancien numéro de fiche MétroPol : 075